一、氟的測(cè)定

1儀器準(zhǔn)備

1．裝配好全套儀器，連接好電路、氣路和冷卻水路，燃燒管出氣口端塞進(jìn)少許高溫棉。打開(kāi)儀器電源開(kāi)關(guān)，將爐溫升溫到1100℃。

2．往平底燒杯中加入約300mL水并加熱至沸騰，開(kāi)通冷凝管冷卻水。塞緊進(jìn)樣推桿硅膠塞，在平底燒杯中水沸騰之前通入氧氣，調(diào)節(jié)氧氣瓶氣流量為400mL/min，水蒸氣發(fā)生器的蒸發(fā)量約2mL/min，檢查系統(tǒng)不漏氣后，通入水蒸氣和氧氣空蒸15min。

2燃燒水解

1．稱?。?/span>0.50±0.01g）一般分析試驗(yàn)煤樣（稱準(zhǔn)至0.0002g）和0.5g石英砂，放在燃燒舟里混合，再用約0.5g石英砂鋪蓋在上面。

2．將100mL容量瓶放在冷凝管末端接收冷凝液。通入氧氣和水蒸氣，取下進(jìn)樣推桿，把燃燒舟放入管內(nèi)，插入進(jìn)樣推桿、塞緊橡皮塞。將瓷舟前端推到預(yù)先測(cè)好的約300℃區(qū)域停留5min；接著推進(jìn)到約600℃區(qū)域停留5min；再推進(jìn)到約900℃區(qū)域停留5min；最后把瓷舟推到1100℃的恒溫區(qū)繼續(xù)燃燒分解15min。在整個(gè)操作過(guò)程中，調(diào)節(jié)水蒸氣發(fā)生器的蒸發(fā)量，水解開(kāi)始15min內(nèi)，容量瓶中每分鐘收集約3mL，后15min，每分鐘收集約2.5mL，最后總體積應(yīng)控制在85mL以內(nèi)。

3．燃燒-水解完成后，水蒸汽發(fā)生器停止加熱。取下容量瓶，停止送氧氣。取下進(jìn)樣推棒，用帶鉤的鎳鉻絲取出燃燒舟。

4．往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚綠指示劑，用氫氧化鈉溶液中和到指示劑剛變藍(lán)色。加入10mL總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋到刻度，搖勻，放置30min后進(jìn)行電位測(cè)量。

3電位測(cè)量

1．滴定準(zhǔn)備

   在100mL燒杯中加入一定量的水，連接好電位測(cè)量裝置，開(kāi)動(dòng)攪拌器，更換燒杯中水的次數(shù)，直至數(shù)字式離子計(jì)（或毫伏計(jì)）顯示的電位達(dá)到氟電極的空白電位。

2．氟電極實(shí)際斜率測(cè)定

   a．在5個(gè)用水沖洗過(guò)的100mL容量瓶中，分別加入100ug/mL的氟標(biāo)準(zhǔn)工做溶液1mL，3mL，5mL，7mL和10mL，加入3滴溴甲酚綠指示劑，10mL總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋到刻度，搖勻，靜置30min。

   b．將溶液倒入100mL燒杯中，用電位測(cè)量裝置測(cè)量電位，測(cè)量每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，電極插入深度、攪拌速度等要求一致。測(cè)量完一個(gè)試液后應(yīng)將氟電極在水中清洗，直至達(dá)到空白電位值，再進(jìn)行下一個(gè)試液測(cè)定。

   C．以溶液的響應(yīng)電位（mV）為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的濃度對(duì)數(shù)為橫坐標(biāo)，在單對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上作圖，曲線上lgC=0和lgC=1兩點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的響應(yīng)電位只差即為該電極的實(shí)際斜率。或用一元線性回歸方程計(jì)算該電極的實(shí)際斜率。當(dāng)電極實(shí)際斜率低于55.0時(shí)，則應(yīng)拋光電極，或更換新的電極。

注：氟離子選擇電極斜率理論值為59.2，當(dāng)電極實(shí)際斜率低于55.0時(shí)，則應(yīng)拋光電極，或者更

換新的電極。

3．樣品溶液電位測(cè)量

   將制備好的樣品溶液轉(zhuǎn)入100mL燒杯中，放入攪拌子，插入氟電極和飽和甘汞電極（注：插入深度、攪拌速度應(yīng)和測(cè)量氟電極實(shí)際斜率時(shí)一致），開(kāi)動(dòng)攪拌器，待電位穩(wěn)定后記錄響應(yīng)電位值E1，立即加入1.00mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，待電位穩(wěn)定后記錄響應(yīng)電位值E2。

二、氯的測(cè)定

1儀器準(zhǔn)備

1．裝配好全套儀器，連接好電路、氣路和冷卻水路，燃燒管出氣口端塞進(jìn)少許高溫棉。打開(kāi)儀器電源開(kāi)關(guān)，將爐溫升溫到1100℃。

2．往平底燒杯中加入約300mL蒸餾水并加熱至沸騰，往1號(hào)吸收瓶中加入約30mL蒸餾水，往2號(hào)吸收瓶中加入約20mL蒸餾水。開(kāi)通冷凝管冷卻水。塞緊進(jìn)樣推桿硅膠塞，在平底燒杯中水沸騰之前通入氧氣，調(diào)節(jié)氧氣瓶氣流量為500mL/min，水蒸氣發(fā)生器的蒸發(fā)量約2mL/min，檢查系統(tǒng)是否漏氣。

3.試驗(yàn)用水須滿足GB/T33087-2016條件

2燃燒水解

1．稱?。?/span>0.50±0.01g）一般分析試驗(yàn)煤樣（稱準(zhǔn)至0.0002g），再用約0.5g石英砂鋪蓋在上面。

2．取下進(jìn)樣推桿，把燃燒舟放入管內(nèi)，插入進(jìn)樣推桿、塞緊橡皮塞，通入氧氣和水蒸氣。將瓷舟前端推到預(yù)先測(cè)好的約300℃區(qū)域停留5min；接著推進(jìn)到約600℃區(qū)域停留5min；再推進(jìn)到約800℃區(qū)域停留5min；最后把瓷舟推到1100℃的恒溫區(qū)繼續(xù)燃燒分解15min。在整個(gè)操作過(guò)程中，調(diào)節(jié)水蒸氣發(fā)生器的蒸發(fā)量約2mL/min。

3．燃燒-水解完成后，水蒸汽發(fā)生器停止加熱。取下容量瓶，停止送氧氣。取下進(jìn)樣推棒，用帶鉤的鎳鉻絲取出燃燒舟。

4．將吸收瓶?jī)?nèi)的樣品倒入200ml燒杯中，用蒸餾水沖洗吸收瓶和導(dǎo)氣管，1號(hào)瓶洗2次，2號(hào)瓶洗1次，洗液直接沖入燒杯內(nèi)（控制沖洗用水在15ml以內(nèi)），用蒸餾水定容到140±10ml。往燒杯中加3滴溴甲酚綠指示劑，用氫氧化鈉溶液中和到指示劑變為淺藍(lán)色。加入1mL溶液，3ml硝酸鉀溶液，5ml標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液。

3電位滴定

1．滴定準(zhǔn)備

   將盛有150mL蒸餾水的燒杯放在滴定臺(tái)上，插入電極，連接好電位測(cè)量裝置，開(kāi)動(dòng)攪拌器。此時(shí)離子計(jì)應(yīng)顯示兩電極間的電位。

2．終點(diǎn)電位的標(biāo)定

   a．空白溶液的制備：除不加煤樣外其他條件同3.2.2

   b．將盛有空白溶液的燒杯，放到滴定臺(tái)上，放入攪拌子，插入電極，按規(guī)定連接好滴定裝置。開(kāi)動(dòng)攪拌器。以0.03ml/s速度滴入標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液，每滴入0.1ml記錄一次指示電極電位，臨近終點(diǎn)是，每滴入0.05ml記錄一次。以△mV/△mL為縱坐標(biāo)，加入的注：標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液體積（ml）為橫坐標(biāo)，繪制微分曲線。取△mV/△mL峰值所對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液毫升數(shù)作為終點(diǎn)電位的AgNO3加入量。

   *由于試劑空白原因，標(biāo)定終點(diǎn)電位的AgNO3溶液滴入量要通過(guò)制作滴定微分曲線確定，當(dāng)?shù)谝淮螠y(cè)定或更換化學(xué)試劑時(shí)應(yīng)做一次滴定微分曲線。

3．樣品溶液滴定

      將盛有樣品溶液的燒杯，放到滴定臺(tái)上，放入攪拌子，插入電極，按規(guī)定連接好滴定裝置。開(kāi)動(dòng)攪拌器，以0.05ml/s速度滴入標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液，留心觀察毫伏計(jì)顯示的毫伏數(shù)，當(dāng)電位接近標(biāo)定的終點(diǎn)電位時(shí)，，以0.02ml/s速度滴定直至到達(dá)標(biāo)定的終點(diǎn)電位。攪拌1min后記下AgNO3加入量及實(shí)際的終點(diǎn)電位。計(jì)算結(jié)果時(shí)，實(shí)際終點(diǎn)電位每偏離標(biāo)定的終點(diǎn)電位±1ml，應(yīng)扣除±0.01mlAgNO3的滴入量，但偏離數(shù)不能超出±3ml，否則應(yīng)再加入0.5ml標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液重新滴定。

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